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  發(fā)表:admin(管理員) 日期:2013-4-8 點(diǎn)擊率:1681
pH值測(cè)定法

pH值是水溶液中氫離子活度的表示方法。嚴(yán)格地說, 
pH值定義為氫離子活
度的負(fù)對(duì)數(shù),即 
pH=-logaH+,但氫離子活度卻難以由實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確測(cè)定。在實(shí)際工作
中, pH值按下式測(cè)定: 
pH=pHs+(E-Es)/k 
式中: E為含有待測(cè)溶液(pH)的原電池電動(dòng)勢(shì)(伏); 
Es為含有標(biāo)準(zhǔn)緩沖液(pHs)的原電池電動(dòng)勢(shì)(伏); 
k為與溫度(t)有關(guān)的常數(shù)[k=0.05916+0.000198(t-25℃)]。
由于待測(cè)物的電離常數(shù)、介質(zhì)的介電常數(shù)和液接界電位等諸多因素均可影響 
pH值的準(zhǔn)確測(cè)量,所以實(shí)驗(yàn)測(cè)得的數(shù)值只是溶液的表觀 
pH值,它不能作為溶
液氫離子活度的嚴(yán)格表征。盡管如此,只要待測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的組成足夠接
近,由上式測(cè)得的 
pH值與溶液的真實(shí) 
pH值還是頗為接近的。
溶液的 
pH值使用酸度計(jì)測(cè)定。水溶液的 
pH值通常以玻璃電極為指示電極、
飽和甘汞電極為參比電極進(jìn)行測(cè)定。酸度計(jì)應(yīng)定期進(jìn)行計(jì)量檢定,并符合國(guó)家有
關(guān)規(guī)定。測(cè)定前,應(yīng)采用下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器,也可用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理部
門發(fā)放的標(biāo)示 
pH值準(zhǔn)確至 
0.01pH單位的各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器。


1.儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 
(1)草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在 
54℃±3℃干燥 
4~5小時(shí)的草酸三氫
鉀 
12.71g,加水使溶解并稀釋至 
1000ml。
(2)苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在 
115℃±5℃干燥 
2~3小時(shí)的鄰
苯二甲酸氫鉀 
10.21g,加水使溶解并稀釋至 
1000ml。
(3)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在 
115℃±5℃干燥 
2~3小時(shí)的無水磷
酸氫二鈉 
3.55g與磷酸二氫鉀 
3.40g,加水使溶解并稀釋至 
1000ml。
(4)硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取硼砂 
3.81g(注意避免風(fēng)化),加水使溶解
并稀釋至 
1000ml,置聚乙烯塑料瓶中,密塞,避免空氣中二氧化碳進(jìn)入。
(5)氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液于 
25℃,用無二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經(jīng)
充分振搖制成飽和溶液,取上清液使用。因本緩沖液是 
25℃時(shí)的氫氧化鈣飽和
溶液,所以臨用前需核對(duì)溶液的溫度是否在 
25℃,否則需調(diào)溫至 
25℃后再經(jīng)溶
解平衡后,方可取上清液使用。存放時(shí)應(yīng)防止空氣中二氧化碳進(jìn)入。一旦出現(xiàn)渾 
1


濁,應(yīng)棄去重配。

上述標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液必須用 
pH值基準(zhǔn)試劑配制。不同溫度時(shí)各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液
的 
pH值如下表

2.注意事項(xiàng)
測(cè)定 
pH值時(shí),應(yīng)嚴(yán)格按儀器的使用說明書操作,并注意下列事項(xiàng)。
(1)測(cè)定前,按各品種項(xiàng)下的規(guī)定,選擇兩種 
pH值約相差 
3個(gè) 
pH單位的
標(biāo)準(zhǔn)緩沖液,并使供試液的 
pH值處于兩者之間。
(2)取與供試液 
pH值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校正(定位),
使儀器示值與表列數(shù)值一致。
(3)儀器定位后,再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值,誤差應(yīng)不大于± 
0.02pH單位。若大于此偏差,則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率,使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液
的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作,至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)
定數(shù)值相差不大于 
0.02pH單位。否則,需檢查儀器或更換電極后,再行校正至
符合要求。
(4)每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前,應(yīng)用純化水充分洗滌電極,然后將
水吸盡,也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌。
(5)在測(cè)定高 
pH值的供試品和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時(shí),應(yīng)注意堿誤差的問題,必
要時(shí)選用適當(dāng)?shù)牟Aщ姌O測(cè)定。 
2


(6)對(duì)弱緩沖或無緩沖作用溶液的 
pH值測(cè)定,先用苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖
液校正儀器后測(cè)定供試液,并重取供試液再測(cè),直至 
pH值的讀數(shù)在 
1分鐘內(nèi)改
變不超過±0.05止;然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器,再如上法測(cè)定;二次 
pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過 
0.1,取二次讀數(shù)的平均值為其 
pH值。
(7)配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水,應(yīng)是新沸過并放冷的純化水,其 
pH值應(yīng)為 
5.5~7.0。
(8)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存 
2~3個(gè)月,但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象
時(shí),不能繼續(xù)使用。 



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